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【視野】可以應用光合作用發電的“人工樹葉”
(時間:2012-5-11 9:41:00)

  有一篇論文,詳細描述了開發的第一款實用人工樹葉,這是一個里程碑,會促進可持續能源,模仿光合作用過程中的綠色植物,把水和陽光轉化成能量,這篇文章發表在美國化學學會(ACS)的期刊《化學研究報道》(Accounts of Chemical Research)上。文章指出,不像早期的設備那樣使用昂貴的成分,這種新設備采用廉價材料制成,而且采用了低成本的工程設計和制造工藝。

                     

人工樹葉有太陽光收集器,就夾在兩片薄膜之間,這兩片薄膜會生成氧氣和氫氣。浸入一瓶水中,在陽光的照射下,它就會冒泡,釋放出氫氣,可用于燃料電池,進行發電。

  丹尼爾·G。諾塞拉(Daniel G. Nocera)指出,人工樹葉應驗了意大利著名化學家的設想,這位化學家在1912年就預言,有朝一日,科學家會揭開“植物的深奧秘密”。諾塞拉說,其中最重要的,就是水分解成氫氣和氧氣的過程。人工樹葉有太陽光收集器,就夾在兩片薄膜之間,這兩片薄膜會生成氧氣和氫氣。浸入一瓶水中,在陽光的照射下,它就會冒泡,釋放出氫氣,可用于燃料電池,進行發電。這些自足的裝置很有吸引力,可以制成電力燃料,用于偏僻的地方和發展中國家,但是,迄今為止展示的這些設計,都要依靠一些金屬,比如鉑(platinum),也依靠一些制造工藝,這就使它成本過高。  
  為了使這些設備可以更廣泛的使用,諾塞拉取代了鉑催化劑,在產生氫氣時,使用不太昂貴的鎳鉬鋅(nickel-molybdenum-zinc)化合物。在葉片的另一面,鈷(cobalt)薄膜會產生氧氣。諾塞拉指出,所有這些材料在地球上都是豐富的,不像稀有和昂貴的鉑金,還有貴金屬氧化物和半導體材料,這都是其他人使用過的。“因為到本世紀中葉,正是這60億非傳統用戶會帶來能源需求的巨大增長,因此,一項研究目標就是把太陽能提供給貧窮的地區,有些發現比如人工樹葉,會給全球社會提供一條最直接的途徑,邁向可持續能源的未來,”他說。
  他們的論文《人工樹葉》(the Artificial Leaf)發表在2012年4月4日的《化學研究報道》上,文中介紹,為了把陽光能量轉換成化學能,葉子會分裂水,通過光合作用過程,產生分子狀態的氧和氫,氧和氫的形態都是分離的質子和電子。天然光合作用的主要步驟包括吸收陽光,把它轉換成空間上分隔的電子-空穴對(electron–hole pairs)。這種無線電流空穴會被放氧復合體(OEC:oxygen evolving complex)捕獲,這個復合體屬于光系統Ⅱ(PSⅡ:photosystem II),會把水氧化為氧氣。產生的電子和質子是放氧復合體反應的副產品,會被光合系統I的鐵氧還蛋白(ferrodoxin)捕獲。借助鐵氧還蛋白-煙酰胺腺嘌呤二核甙酸磷酸 +還原酶(ferrodoxin–NADP+ reductase),它們可用于產生氫氣,形態是還原型煙酰胺腺嘌呤二核甙酸磷酸(NADPH)。合成材料要實現樹葉的太陽能轉換功能,這種光吸收材料就必須捕捉太陽光子,產生無線電流,并被催化劑利用,從而促進四個電子/空穴對的燃料形成和水分解反應,要在良性的條件下,采用1太陽(100 mW/cm2)的照明。
  這篇報道介紹,制備人造樹葉,要采用地球上豐富的元素,用三節非晶硅光伏材料結合氫氣和氧氣釋放催化劑,這些催化劑的制備分別采用一種三元合金(NiMoZn)和鈷磷酸鹽簇(Co-OEC :cobalt–phosphate cluster)。后者可利用光合系統II放氧復合體(PSII-OEC)的結構和功能屬性。類似光合系統II放氧復合體,這種鈷磷酸鹽簇會自我組裝,這需要氧化地球上豐富的金屬離子,從2 +到 3 +,操作可在室溫下的天然水中進行,具有自愈功能。這種鈷磷酸鹽簇也可激活H2O,這要利用質子耦合電子傳遞機制,其中鈷磷酸鹽簇可以增加,采用四個空穴孔對等物,類似于S狀態抽泵的光合系統II(PSII)角周期(Kok cycle)。 X-射線吸收光譜的研究已經表明,鈷磷酸鹽簇在結構上關聯到Mn3CaO4,這種錳立方烷(cubane),屬于光合系統II放氧復合體,其中,鈷取代錳,立方烷延長到共享的從頭至尾的二聚體(dimer)中。
  可以進行放氧反應,采用的水要處于中性或接近中性的條件下,這會產生幾種結果,可以制備人工樹葉。NiMoZn合金可用于取代鉑,生成氫氣。為了穩定水中的硅,要在它的表面涂上導電金屬氧化物,這樣,上面就可沉積鈷磷酸鹽簇。最終的結果是,三結硅片涂有NiMoZn和鈷磷酸鹽簇,在水中浸泡,在陽光下可以直接進行太陽能轉換,只需要分解水。制成一種簡單的單機設備,采用地球上豐富的材料,這種人工樹葉就提供了一種方法,可用于廉價的高度分散的太陽能-燃料系統,只需采用低成本系統工程設計和制造工藝。采用這種類型的系統,太陽能就成為可行的電源,可用于非常規供電地區。

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